使用COD测定仪做COD测量试验的方法有非常多,例如快速消解法、分光光度法、COD重铬酸钾标准法、高锰酸钾法、快速消解分光光度法、COD的库仑滴定法以及COD的UV计测量方法等等。COD的这些测量方法各有各的特点,以下是这些COD测量法的优缺点。
1、快速消解法
经典的标准方法是回流2h法,人们为提高分析速度,提出各种快速分析方法。主要有两种方法:
一是提高消解反应体系中氧化剂浓度,增加硫酸酸度,提高反应温度,增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。国内方法以GB/T14420—1993《锅炉用水和冷却用水分析方法化学需氧量的测定重铬酸钾快速法》及国家环保总局推荐的统一方法《库仑法》和《快速密闭催化消解法(含光度法)》为该方法的代表。国外以德国标准方法DIN38049T.43《水的化学需氧量的测定快速法》为代表。
上述方法同经典标准方法相比,消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高(到10.2mg/l,反应温度由150℃提高到165℃,消解时间由2h减少到10min~15min。
二是改变传统的靠导热辐射加热消解的方式,而采用微波消解技术提高消解反应速度的方法。氨氮测定仪采用国家标准:水杨酸比色法完成水质氨氮测量,采用国际标准所规范的二氯异三氰酸钠,取代常用次氯酸钠,使试剂溶液含氯稳定性和有效性大大增强(B型)由于微波炉种类繁多,功率不一,很难试验出统一功率和时间,以求达到好的消解效果。微波炉的价格也很高,较难制订统一的标准方法。
2、分光光度法
以经典标准方法为基础,重铬酸钾氧化有机物物质,六价铬生成三价铬,通过六价铬或三价铬的吸光度值与水样COD值建立的关系,来测定水样COD值。采用上述原理,国外主要代表方法是美国环保局EPA.Method0410.4《自动手动比色法》、美国材料与试验协会ASTM:D1252—2000《水的化学需氧量的测定方法B—密封消解分光光度法》和国际标准ISO15705—2002《水质化学需氧量(COD)的测定小型密封管法》。我国是国家环保总局统一方法《快速密闭催化消解法(含分光度法)》。
3、COD重铬酸钾标准法
COD采用重铬酸钾标准法测量能获得**为准确的COD值,但是COD重铬酸钾标准法存在很多缺点。COD重铬酸钾标准法的操作复杂,需要长时间的加热回流,且加热回流所使用的设备体积大,难以实现批量测定。另外COD重铬酸钾标准法需要使用银盐,令成本较高。
4、高锰酸钾法
同重铬酸钾法一样,高锰酸钾发即:以高锰酸钾作氧化剂测定COD,所测出来的称为高锰酸钾指数。氨氮测定仪依测试标准的不同,有A、B类型。其中A型采用纳氏试剂比色法GB7479-87;B型采用国标GB7148-81及国际ISO7150/1-1948所规范的水杨酸光度法为基本测试手段,辅以样品比色反应预处理,实现样品的快速、准确的比色测定,具有稳定、灵敏、可靠以及不含汞等优点。(高锰酸钾法适合COD含量较低的情况下检测。)
5、快速消解分光光度法
化学需氧量测定方法无论是回流容量法、快速法还是光度法,都是以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,在硫酸酸性条件测定COD消解体系为基础的测定方法。
6、COD测定仪库仑滴定法
COD的库仑滴定法适用于饮用水、地表水、工业污水、生活废水等各种水质的测量,并具有较好的测量精确度,其测量结果与重铬酸钾标准法测量结果一致。COD的库仑滴定法操作过程较为简单、测定速度快,属于常用的一种COD测量法。
7、COD测定仪UV计测量方法
COD的UV计测量方法也是兴起较晚的一种测量方法,它适用于无色透明、成分稳定的水质测量,有测量准确、投资(意义:是未来收益的累积)费用低廉的优势。冷光源陈列技术应用,使用光源灯的寿命长达10万小时,测定参数光路的切换由手动便成为自动切换,消除了人为转动的误差因素。但是,COD采用UV计测量受乙醇、有机酸等不具紫外吸光性物质的限制较大,因此难以得到大范围的推广。